今辽宁阜新）行猎，萧思温也随行。高勋和女里合谋派人刺杀了萧思温。父亲之死使年仅十七岁的萧绰迅速地成熟起来。她开始发挥自己的才干，协助体弱多病的辽景宗治理国家。
随着时间的推移，在辽景宗的默许下，辽国的一切日常政务都由萧绰独立裁决。若有什么重要的军国大事，她便召集蕃汉大臣共商，最后综合各方意见再做出决定。
她所做的决定，辽景宗最多只是听听通报，表示“知道”了就算数，不会做任何干预。在萧绰的努力下，辽国军事日渐强盛，政局经济也步入正轨。
保宁八年（公元976年）二月，辽景宗传谕史馆学士——此后凡记录皇后之言，“亦称‘朕’暨‘予’”，并“着为定式”，将妻子的地位升到与自己等同的程度。
乾亨四年（公元982年）九月，三十五岁的辽景宗在出猎途中，病卒于云州（今山西大同）焦山行宫。[6]临终之时他留下遗诏“梁王隆绪嗣位，军国大事听皇后命”，将辽国交到了二十九岁的萧绰手里。面对年仅十二岁的长子耶律隆绪，萧绰首先想到的是主少国疑，宗室亲王势力雄厚，局势易变。新寡太后在大臣耶律斜轸和韩德让面前流着眼泪说：“母寡子弱，族属雄强，边防未靖，奈何？”重臣们上前安慰并发下重誓说：“信任臣等，何虑之有！”接着，萧绰将耶律休哥安排在南京（今北京）留守，总管南面军事，加强边防，任命娶了萧绰侄女的耶律斜轸为北院枢密使，管理内政事务尤其是严管贵族。
与此同时，萧绰采纳南院枢密使韩德让的建议，对宗室亲王颁布命令“诸王归第，不得私相燕会”，使他们失去兵权，解决了内部夺位的一大隐忧。
982年（乾亨四年）九月二十四日，辽景宗病逝于大同城西的焦山行宫。此时，年仅十二岁的儿子耶律隆绪继承皇位，是为辽圣宗，次年改元统和。“母以子贵”，983年（统和元年）萧绰则被封为“承天皇太后“，并以太后身份临朝称制，总摄国家大事，从而更好的辅佐辽圣宗的统治。
相传萧绰与韩德让自幼有婚约，在辽景宗去世后不久，萧绰私下对韩德让说：“我曾许配给你，愿谐旧好。而当国的幼主，也就是你的儿子了。
相传萧绰派人秘密毒杀韩德让的妻子，圣宗也把韩德让视作自己的父亲来侍奉他。
萧绰之后任韩德让总领禁军，负责京师宿卫。此后，韩德让出入宫帐，与萧绰情同夫妻。两人出则同车，入则共帐，就连接见外国使臣的时候都不避忌。