李峤是武后、中宗时期的文坛领袖，与苏味道并称苏李，又与杜审言、崔融、苏味道并称文章四友，晚年更被尊为文章宿老，深得时人推崇。
他的文章善于隶事用典，讲求骈偶，辞采华美，堪称大手笔。开元名相张说赞其文如良金美玉，《旧唐书》则称其文学为一代之雄。
李峤曾作《杂咏诗》一百二十首，分为乾象、坤仪、居处、文物、武器、音乐、玉帛、服玩、芳草、嘉树、灵禽、祥兽十二大类。
各以一字为题，又称《单题诗》，一诗咏一物，如《日》、《月》等，句句用典，是诗歌的类书形式。
这组《杂咏诗》在天宝六载已有张庭芳为之作注，后流传至日本，在平安时代成为贵族及士族阶层重要的幼学读物。
李峤的诗作以五律数量最多，成就最高，他改造齐梁声律理论中的不合理因素，除讲求一联中平仄相对外，开始注意上下联之间相粘的规则，使得一联之间的叶韵发展为全篇的谐畅。
无论咏物、应制、写景、抒怀，皆风骨高华，句法宏赡，音节雄亮，比偶精严，胡应麟把李峤的《侍宴甘露殿》与杜审言《早春游望》、陈子昂《晚次乐乡》、沈佺期《宿七盘》、宋之问《扈从登封》等并列为初唐五言律诗之最佳者。
李峤幼时曾梦到一个神人送给他两支笔，从此学业大进，终成一代文豪。[34]后世遂用“双笔”比喻文才出众。
李峤与张德裕、刘宪一同复核狄仁杰谋反案。张德裕与刘宪慑于来俊臣淫威，明知是冤案，却不敢如实上奏。
李峤道孔子曰见义不为，无勇也，我岂能明知狄公负冤却不为他申明冤屈，他上奏为狄仁杰伸冤，结果忤旨被贬。
李峤有兄弟五人，都不到三十岁便去世了，其母担心李峤也不能长寿，便请相士袁天罡为李峤看相。
袁天罡看后，认为李峤也难以活过三十，李母大惧，请袁天罡再看卧相，当夜，袁天罡与李峤同榻而睡，发现李峤睡觉没有喘息声，用手一试，鼻中已经断气。
他吃惊不已，察看良久才发现李峤是用耳朵呼吸，次日，袁天罡对李母道你放心吧，你儿子睡觉用的是龟息，定能大贵长寿，只是不富而已，后来这些果然应验。
李峤虽官至宰相，但家中一直清贫，卧室里用的是粗绸帐子，武则天认为宰相如此有损大国体面，便赏赐他宫中御用的绣罗帐。
当夜李峤睡在绣罗帐中，结果通宵难以安睡，觉得身体好象生病一般，极不自在。